|
 |
Межотраслевая Интернет-система поиска и синтеза физических принципов действия преобразователей энергии
|
Общий каталог эффектов
 | Собственные (свободные) гармонические колебания молекул |
 |
Нормальные колебания молекул
Описание
Нормальные колебания – собственные гармонические колебания динамических систем с постоянными параметрами, в которых отсутствуют как потери, так и приток извне колебательной энергии. Нормальные колебания характеризуются наличием частоты, с которой осциллируют все элементы системы и которая называется собственной частотой системы, и формой – нормированным распределением амплитуд и фаз по элементам системы. Нормальные колебания, отличающиеся формой, но имеющие одну и ту же частоту, называют вырожденными.
Сложное колебательное движение нелинейной молекулы, состоящей из n атомов, можно представить как суперпозицию 3n – 6 нормальных колебаний. Колебательные уровни энергии можно найти квантованием колебательного движения, которое приближённо считают гармоническим. В простейшем случае двухатомной молекулы (одна колебательная степень свободы, соответствующая изменению межъядерного расстояния r) её рассматривают как гармонический осциллятор; его квантование даёт равноотстоящие уровни энергии:
Eкол = hne (u + 1/2),
где ne — основная частота гармонических колебаний молекулы, u — колебательное квантовое число, принимающее значения 0, 1, 2, ...
Для каждого электронного состояния многоатомной молекулы, состоящей из N атомов (N ≥ 3) и имеющей f колебательных степеней свободы (f = 3N – 5 и f = 3N – 6 для линейных и нелинейных молекул соответственно), получаются f т. н. нормальных колебаний с частотами ni (i = 1, 2, 3, ..., f) и сложная система колебательных уровней:
где ui = 0, 1, 2, ... – соответствующие колебательные квантовые числа. Набор частот нормальных колебаний в основном электронном состоянии является очень важной характеристикой молекулы, зависящей от её химического строения. В определённом нормальном колебании участвуют все атомы молекулы или часть их; атомы при этом совершают гармонические колебания с одной частотой vi, но с различными амплитудами, определяющими форму колебания. Нормальные колебания разделяют по их форме на валентные (при которых изменяются длины линий связи) и деформационные (при которых изменяются углы между химическими связями — валентные углы).
Число различных частот колебаний для молекул низкой симметрии (не имеющих осей симметрии порядка выше 2) равно 2, и все колебания являются невырожденными, а для более симметричных молекул имеются дважды и трижды вырожденные колебания (пары и тройки совпадающих по частоте колебаний). Например, у нелинейной трёхатомной молекулы H2O (рис. 1а) f = 3 и возможны три невырожденных колебания (два валентных и одно деформационное). Более симметричная линейная трёхатомная молекула CO2 (рис. 1б) имеет f = 4 – два невырожденных колебания (валентных) и одно дважды вырожденное (деформационное). Для плоской высокосимметричной молекулы C6H6 (рис. 1в) получаются f = 30 – десять невырожденных и 10 дважды вырожденных колебаний; из них 14 колебаний происходят в плоскости молекулы (8 валентных и 6 деформационных) и 6 неплоских деформационных колебаний – перпендикулярно этой плоскости. Ещё более симметричная тетраэдрическая молекула CH4 (рис. 1г) имеет f = 9 – одно невырожденное колебание (валентное), одно дважды вырожденное (деформационное) и два трижды вырожденных (одно валентное и одно деформационное).
Структура молекул

Рис. 1
Как изветно, молекулы совершают те или иные колебания всегда, независимо от внешних условий. Существование нормальных колебаний молекул является эмпирическим фактом.
Ключевые слова
Разделы наук
Используется в научно-технических эффектах
Используется в областях техники и экономики
Используются в научно-технических эффектах совместно с данным эффектом естественнонаучные эффекты
1 |  | Резкое возрастание электрического тока при малом изменении приложенного к полупроводнику напряжения (Пробой в полупроводниках) |
1 |  | Изменение проводимости полупроводника при наложении электрического поля, перпендикулярного его поверхности (Поля эффект) |
1 |  | Нелинейная зависимость поляризации диэлектрика от электрического поля, проявляющаяся в слабых полях (Параэлектрический эффект) |
8 |  | Нормальные колебания молекул (Собственные (свободные) гармонические колебания молекул) |
1 |  | Туннельный эффект в полупроводниках; туннельный диод (Туннельный эффект в полупроводниках; туннельный диод) |
6 |  | Поляризация электромагнитных волн (Поляризация электромагнитных волн ) |
4 |  | Нелинейная оптическая поляризация среды (Нелинейная оптическая поляризация среды) |
5 |  | Вынужденное излучение (Вынужденное излучение) |
1 |  | Энергетические уровни для заряженной частицы в магнитном поле (Уровни Ландау) |
1 |  | Проникновение частицы сквозь потенциальный барьер, превышающий её энергию (Туннельный эффект) |
2 |  | Ионизация атомов и молекул газа в сильных электрических полях (Ионизация газа полем (автоионизация)) |
2 |  | Импульс электромагнитного поля (Импульс электромагнитного поля) |
1 |  | Удержание или перемещение мелких частиц за счет светового давления, создаваемого сфокусированным лазерным лучом (Оптическая левитация) |
1 |  | Появление световой волны, распространяющейся в обратном направлении от препятствия, облучаемого падающей на него волной света (Отражение света) |
1 |  | Хроматическая аберрация (Хроматическая аберрация) |
1 |  | Дисперсия света (Дисперсия света) |
1 |  | Перенос энергии в пространстве электромагнитным излучением от одного тела к другому и соответствующий процесс взаимопревращения их внутренней энергии в энергию электромагнитных волн. (Лучистый теплообмен) |
1 |  | Уравнение состояния идеального газа (Клапейрона-Менделеева уравнение) |
1 |  | Адиабатический процесс (Адиабатический процесс) |
1 |  | Испускание электронов проводящими твердыми и жидкими телами под действием внешнего электрического поля (Автоэлектронная эмиссия) |
1 |  | Изменение оптической активности кристалла под действием электрического поля (Электрогирация) |
1 |  | Эфект уменьшения плотности энергии оптического излучения в среде, показательпреломления которой уменьшается с ростом интенсивности света (Самодефокусировка света) |
1 |  | Ферма принцип (Ферма принцип ) |
1 |  | Рассеяние света на объектах, размеры которых меньше его длины волны (Рэлеевское рассеяние) |
1 |  | Интерференция звука (Интерференция звука) |
2 |  | Акустическая жесткость (Акустическая жесткость) |
1 |  | Дисперсия скорости звука (Дисперсия скорости звука) |
1 |  | Импульс звуковой волны (Звуковой импульс) |
1 |  | Распространение ударных волн (Распространение возмущений, содержащих разрывы плотности, давления и скорости распространения, в нелинейных средах) |
1 |  | Звуковая спектроскопия (Звуковая спектроскопия) |
1 |  | Дифракция звука (Отклонение распространения звука от законов геометрической акустики вследствие волновой природы звука) (Дифракция звука) |
1 |  | Люминесценция, наблюдающаяся после прекращения вызвавшего её воздействия (Послесвечение) |
1 |  | Модуляция света, вызванная изменениями среды, связанными с прохождением через нее той же световой волны (Самомодуляция света) |
1 |  | Второе начало термодинамики (Второе начало термодинамики) |
1 |  | Усиление ультразвука в полупроводниках (Усиление ультразвука в полупроводниках) |
1 |  | Увеличение пластичности и снижение статического напряжения в твердом теле при действии ультразвука (Эффект Блага – Лангенеккера) |
1 |  | Ультразвуковой капиллярный эффект (Ультразвуковой капиллярный эффект) |
1 |  | Резкое изменение давления в жидкости (Гидравлический удар) |
1 |  | Трение при турбулентном течении (Трение при турбулентном течении) |
Применение эффекта
Методы молекулярной спектроскопии, основанные на изучении молекулярных спектров, позволяют решать разнообразные задачи химии, биологии и др. наук (например, определять состав нефтепродуктов, полимерных веществ и т. п.). Исследование колебательных спектров молекул позволяет находить характеристические частоты колебаний, соответствующие определённым типам химических связей в молекуле (например, простых двойных и тройных связей С—С, связей С—Н, N—Н, О—Н для органических молекул), различных групп атомов (например, CH2, CH3, NH2), определять пространственную структуру молекул, различать цис- и транс-изомеры. Для этого применяют как инфракрасные спектры поглощения (ИКС), так и спектры комбинационного рассеяния (СКР). Особенно широкое распространение получил метод ИКС как один из самых эффективных оптических методов изучения строения молекул. Наиболее полную информацию он даёт в сочетании с методом СКР.
Реализации эффекта
Собственные колебания молекулы CO2 используются в газовом лазере на углекислом газе. Электронный поток газового разряда возбуждает с большой эффективностью колебания, соответствующие наинизшему уровню молекул азота E1. Частота этих колебаний близка к частоте антисимметричных колебаний молекулы CO2. В результате неупругого столкновения молекул N2 и CO2 происходит возбуждение антисимметричного колебания CO2 и молекула переходит на энергетический уровень E2. Этот уровень метастабилен. С него возможны переходы на более низкий возбужденный уровень симметричного колебания E3 и второй возбужденный уровень деформационного колебания E4. Уровни E3 и E4 близки, и между ними в результате неупругого взаимодействия молекул N2 и CO2 существует сильная связь. Деформационные колебания молекулы CO2 легко передают свою энергию электронам газового разряда. Поэтому уровни E3 и E4 имеют малую населенность. Переходы между E2 и E3 или E2 и E4 являются рабочими переходами лазера на CO2. Они соответствуют генерации излучения с длинами волн 10,6 и 9,6 мкм.
Упрощенная схема энергетических уровней молекул N2 и CO2 , входящих в состав газовой смеси лазера
.gif)
Рис. 1
Литература
1. Физическая химия / В 2 кн. – Кн.1. Строение вещества. Термодинамика: Учеб. для вузов / К.С. Краснов, Н.К. Воробьев, И.Н. Годнев и др.; Под ред. К.С. Краснова. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.: Высш. шк., 1995. – 512 с., ил. – Стр. 175–176.
2. Физическая энциклопедия / Под ред. А.М. Прохорова. – Т. 3. – М.: Сов. энциклопедия, 1988.
3. Герцберг Г. Спектры и строение двухатомных молекул / Пер. с англ. – М., 1949.
4. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул / Пер. с англ. – М., 1949.
5. Герцберг Г. Применение спектроскопии в химии / Под ред. В. Веста; Пер. с англ. – М., 1959.